COD指的是化学需氧量，是指在有氧或无氧条件下，有机物在一定条件下与某种氧化剂作用后所需的氧化剂的量。COD的测定方法可以用于评价水体中存在有机物的数量和水质的好坏程度，因此在水处理、污水处理以及环境监测等领域都有广泛的应用。本文将介绍COD测定的三种常用方法：开放反应、密闭反应和流动分析法。
一、开放反应法
开放反应法是从样品中蒸发水分，并使有机物与酸化钾溶液反应，在反应中形成二氧化碳释放，并测定溶液反应前后的花费的氧化剂数量的一种COD测定方法。这种方法可以认为是间接测量有机物量的方法。
操作步骤：
1. 取定量的样品（一般为10mL）用滴管加入含有酸化钾和银硝酸的冷硫酸溶液中，溶液体积为40∽50mL。
2. 按照紫色消失原则，向反应体系中持续地添加硫酸亚铁溶液，以还原银离子并测量反应前后的消耗量。
3. 使用试剂支架下方的比色池，在水槽中加入3mL仲丁醇和0.5mL游离氯量，然后将体系转移到比色池。测量瓶中的试剂加入越少，COD值就越高。
4. 在比色池中，使用比较管将水样与标准二氧化碳溶液进行比较排列。标准二氧化碳溶液的稀释倍数应与水样相等。
5. 读取比色池中的颜色深度，再根据样品和标准二氧化碳溶液的溶液稀释倍数，计算样品COD值。
优点：
1. 操作简便提供便利
2. 被测样品容易准备
3. 操作过程简单、快捷，一般不需要使用昂贵的设备
缺点：
1. 酸化钾处理不易控制
2. 样品预处理需要蒸发水分，时间较长。
二、密闭反应法
密闭反应法是利用高温下、酸性条件下，将有机物氧化至CO2、H2O的反应，在反应中会释放氧元素，并通过氧电极来电测定氧化过程的氧化反应曲线，然后计算出消耗的氧化剂的一种COD测定方法。
操作步骤：
1. 取一定量的样品（一般为2mL），加入硫酸钾铬酸，多余的钾铬酸将在反应中消耗。
2. 将反应体系装入反应瓶中，然后加入一定量的氧气，并将反应瓶密封。
3. 加热反应瓶至沸腾并维持一定时间。反应进行20分钟后，在有机物不再溶解或氧气消耗完之前，进行电位测定。
4. 在反应结束之后，通过氧电极测定反应前后气体中氧的浓度差，从而得到反应中消耗掉的氧的数量。
5. 将消耗的氧的数量换算为等价的氧化剂的含量，以及取样时测定的体积，计算出样品中的COD浓度。
优点：
1. 测试速度快
2. 可以定量地测量很小浓度的COD
3. 可以直接进行测量，不需要对样品进行预处理等前准备工作
缺点：
1. 由于需要大量的氧气，使用比较危险
2. 在缺氧下，如有需要，反应温度应进行调整
三、流动分析法
流动分析法是通过实时监测加入样品的速度，将直接测定样品的峰值，从而获得COD值的一种自动化 COD 测定方法。
操作步骤：
1. 取样品（一般为2mL）并连续地加入硝酸钾-硫酸-铜硫酸混合物的流动相中。
2. 样品在铜硫酸混合物中被氧化，产生不同颜色的物质。
3. 流动过程中，加入铬碱性催化剂，并累积样品，产生一种相应的颜色变化，从而实时检测样品的 COD 值。
4. 使用荧光检测器或紫外线检测器等对反应母体进行检测参数测量。
5. 最后根据已知浓度的标准物质，计算出样品的 COD 值。
优点：
1. 可操作性强
2. 自动化程度高，测试速度快、
3. 样品无需加热即可稳定
4. 适用于连续处理的样品
5. 高分辨率。
缺点：
1. 要求使用昂贵的设备
2. 样品的预处理和标准化要求很高
3. 在操作过程中，实时监测样品，在流动体系中存在一定的偏差。
4. 检测过程中，有可能会滞留样品，影响标准值的测量。
综合来看，不同的COD测定方法适用于不同的情境。开放反应法适用于水样处理过程，如果需要测量很小的COD值，应该使用流动分析法；密闭反应法适用于不适合水样处理的样品、大量样品的处理以及样品稳定的情况。无论使用哪种方法，正确的操作流程都是保证精度和准确性的重要保证。
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